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(以下为摘抄,和正文无关:关键词:废聚苯泡沫塑料;改性剂;胶粘剂1引言1.1国内外现状聚苯泡沫塑料(ExpandedPolystyrene,简称EPS)是现代塑料工业发展中的新型材料,它的生产自1951年西德巴斯夫公司发明可挥发性聚苯珠粒发泡成型法,到七十年代美国发明一步成型法以来了迅速的发展。1985年我国相继从美国、引进五套聚苯泡沫生产装置,促进了我国塑料工业的发展。聚苯泡沫塑料是当今上应用广泛的塑料之一,由于它具有良好的耐水性、绝热性、绝缘性、低吸湿性以及较强的抗震强度,及其质轻、坚固、易成型、价格低等特点,被广泛地应用于包装、保温、防水、隔热、减震、装璜、餐饮业等领域,渗透入国民经济的各个部门。据统计,近十年来,我国聚苯塑料年平均消费量增长10%。1990年已达21.7万吨,随着电子仪表、家用电器工业的迅速发展及西部大的推进,EPS的用量会越来越大[1],预计到2005年,我国将需要聚苯泡沫塑料120万吨。聚苯泡沫塑料大部份都是一次性使用,数以百万吨的白色散于自然界中,既不能腐烂转化,又不能自行降解而消失,这样,一方面造成严重的污染,另一方面也是宝贵的资源的浪费。如何合理地、有效地回收利用废弃聚苯泡沫塑料已引起包括我国在内的各国科研工作者的普遍。从七十年始,、西欧和美国就相继对塑料废料进行工业化处理,到九十年代,综合利用废旧塑料的技术已趋于成熟,产业化高达80%,截止到1999年,美国塑料废弃物回收率达50%,英国达80%,达49%,意大利不仅回收本国的塑料,还从欧洲其它进口废旧塑料进行再生利用。我国从80年代末期开始起步研究废弃塑料的回收再利用技术,九十年代以后,研究开始活跃起来,技术产业化率还很低,每年大约仅有15%的废弃塑料回收[2],其余大都被掩埋。聚苯泡沫的密度很小,只有0.02-0.04g/cm3,因此,体积非常庞大,会占用大面积土地,而且当泡沫塑料土壤以后,基本上不会被微生物降解,使土壤中的空气、水分、养分等不能正常的循环交换,而且它还会逐渐释放出一些有害,从而影响到生态的正常循环,使掩埋处及其周围方圆面积内的土地土质变差,造成悲剧[3]。1.2聚苯泡沫塑料的回收利用有关聚苯泡沫塑料的回收利用已先后出现了不少专利和研究报道,其应用技术主要集中在以下几个方面[4-9]:1.用于制造轻质建筑材料。用可发性聚苯的预发泡颗粒或以破碎成小块的聚苯泡沫废弃物为主体补加不同的填料,使用不同的粘结剂制成各种轻质的建筑材料。比如,用碎木丝为填料,以水泥为粘结剂,加水混合,然后模塑成各种形状的轻质水泥隔板,或制造木材;内衬铁丝支架制成的轻质泡沫板可以做为墙板、台面,或装饰板;用珍珠岩做填料能制成屋顶隔热板;以泥土为粘接剂兼填料,与聚苯泡沫颗粒等量均匀混合并压制成型,干燥后煅烧,可制成供高层建筑用的轻质大砌块,或地下渗排废水的透水管;以废尼龙丝为填料可制成轻质抗弯浇铸材料等等。这种回收工艺简单,可回收量大,投资小,是一种的回收利用,不足就是产品的技术附加值较小。2.用于制造通用型苯聚。将聚苯泡沫废弃物经高温消泡冷却后,机械破碎,挤塑成条,再切粒制成通用型聚苯。这种的主要问题是再生料的外观可能是由于废弃泡沫破碎前未洗净以及在烘焙挤塑中局部温度过高等原因而呈棕色,失去了新聚苯无色的特点。其抗冲击性能也较差,只能用做一些低值塑料零件,很难与一般塑料如聚、聚丙烯、聚氯制品媲美。3.用于再制可发性聚苯。用废弃PS泡沫循环再制EPS或再模制泡沫制品,应该说是废PS泡沫合理的利用方向。因为废聚苯泡沫材料除表面受污染略变质外,内部还保持着原有聚苯泡沫的性能,这就为多次利用创造了条件。只有这样,重新模塑或制造EPS才能好地发挥聚苯泡沫的多方面优良特性。利用废聚苯泡沫制造EPS或再模塑有下列几种:,溶解聚。将废烙泡沫材料溶解于苯单体中,加入分散剂使PS的苯溶液成珠粒状悬浮在水中,加热使其聚合,然后加发泡剂,继续聚合制成珠粒发泡料。本的优点是利用废PS代替了部分苯,可使成本,缺点是要消耗苯单体,同时也受到PS表面清洁度不对引发剂活性的影响,很难制得均匀一致的产品。第二,球化再发泡法。是将通用型的聚苯切成圆柱形粒料,悬浮在分散剂的水溶液中,加热使圆柱体熔融球化,再降温加压加发泡剂,冷却后经过滤、洗涤和低温干燥制成EPS珠粒[10],本的关键在于原料的,否则难以新制EPS的。第三,珠粒破碎再模塑法。是在介质中选用的软化剂,表面活性剂和消泡剂,将大块废PS泡沫选择性地破碎到直径4-8mm的球形珠粒,加发泡剂后再模塑成泡沫制品。本法工艺简单,消耗的附加材料少,模制成品的各项物理性能与原废料接近,而且投资小,效益大,值得推广。4.溴化改性制备阻燃剂。聚苯分子中含有苯环结构,苯环上的氢原子可被亲电试剂取代。有人将回收的聚苯泡沫塑料清洗干燥后溶于溶液中,在三氯化铝催化下,与液溴发生亲电取代反应而制得阻燃剂溴化聚苯。含溴量可高达6%。可作为聚氯、ABS、聚丙烯等塑料制品的阻燃。与其它有机阻燃剂相比,溴化聚苯用量低,阻燃效果好,中不释放二(口恶)英等有毒致癌,特别是与三氧化二锑并用,其协同阻燃效果更好,是一种性能良好的阻燃剂。用该工艺制备的溴化聚苯,性能可以与商品溴化聚苯阻燃剂相媲美,而且成本低[11]。但因为阻燃剂本身的用量就不是很大,因此此法不能大量废PS的回收工作。5.热分解技术。一方面,可裂解制造苯单体,即把废聚苯泡沫塑料在加热条件下,选择的催化剂使其裂解生成苯单体。在苯供应比较紧张的情况下,利用聚苯泡沫废弃物解聚制造苯,以市场的需要,是一条合理的利用途径。美国、法国、和等也进行过大量实验,但未见有工业化的报导。解聚制造苯主要问题是苯的转化率比较低,在的情况下也不过70%左右,一般仅在40%左右,转化率低,不仅影响生产成本,而且留下的残渣还给裂解设备的清洗和连续运转造成困难[12]。另一方面,可裂解制油。将泡沫塑料隔绝空气加热或在水汽下加热分解可低分子量烃的混合物,再用催化剂分解重整,可得不含硫的汽油馏份和煤油馏份及部分气体。1kg塑料可得11油品,其余主要是残炭[13]。在这方面研究较多,我国在这方面也取得一定成效,现在正在进行产业化。6.回收能源。由于聚苯泡沫的主要成份是碳和氢,它可以且总热值(大约是4600kJ/kg),大于煤(大约2600kJ/kg)和燃料油(大约4400kJ/kg)。因此经焚烧处理利用其热也是一条有效途径。这种,被许多资金雄厚、设备的发达采用。比如刚管公司用废塑料代替焦炭做炼铁的燃料和还原剂;法国一空调公司一种用废塑料焚烧产生的热量生产蒸汽的新工艺,蒸汽可供给生产之用,这样可节约能源。但就我国情况看,焚烧法还较其它落后。塑料时量大,普通炉子易烧坏而且不易完全,要设计炉,设备费用较大,同时产生的气体易造成二次污染,还要进行处理。7.接枝改性制备涂料。涂料的制备均由基料添加颜料经搅拌研磨而成。基料为成膜物,聚苯泡沫由有机高分子组成,经溶剂溶解以后可以作为涂料的基料,其耐水性和绝缘性良好。但用PS作基料制备的涂料附着力和成膜性很差,只要将其进行改性处理并添加适量的交联剂,增塑剂,以其成膜性能及膜层,这样就可以制成各类涂料。比如,李良波等将废聚苯泡沫塑料粉碎后溶于中,加入引发剂,在一定温度下滴入进行接枝改性反应,得组份甲;将石油沥青溶于,得组份乙;将水、乳化剂以及助剂混合均匀得份丙;将上述三种成份在乳化釜中进行共乳化,制得防水涂料。分子在聚苯的分子链上的接枝,不仅增强了涂膜的附着力,而且了乳液的性。制得的涂料具有良好的耐热性、低温柔韧性和粘接强度。另外,用柔性的酸丁酯接枝在刚性的聚苯分子链上,可聚苯的柔韧性和附着力,与适当助剂配合,可制成性能良好的防腐涂料[14]。1.3聚苯泡沫改性胶粘剂的进展胶粘剂在国民经济各部门中都有重大作用。无论是、还是建筑、装璜都离不开胶粘剂。全胶粘剂的总产量在七十年代中期已接近500万吨,近年来大约以每年增长30万吨的速渡继续增长。在全部胶粘剂产品中,建筑用胶粘剂约占25%-35%。随着我国国民经济的迅猛发展,建筑用胶存在很大缺口,用废PS制备胶粘剂市场对质优胶粘剂的需求,是一举两得的事情。我国科研工作者从80年代末起步从事这方面的研究,到九十年代末取得了一些成绩。但研究空间仍很大。因此这是一个很好的研究方向,也是废PS再生利用的佳方向。聚苯是一种无定型的线性非极性,它的分子中含有苯环,刚性大而柔性小,它在极性表面上粘接力很弱,用它直接制得的胶粘剂强度不够而且胶层又硬又脆,因此需要在苯链节上引入极性和柔性基团,以柔顺性粘接强度,这样才能粘结力和附着力都很好的胶粘剂。利用废聚苯泡沫制备胶粘剂的关键技术是改性剂的选择。据文献报道[15-35],有以下几种改性剂:1.酯改性。胡光军利用增塑剂二丁酯对聚苯泡沫塑料进行改性,溶剂为,用氧化镁做填料,制得的胶粘剂可用于粘接扬声器回路,粘接成本约百分之七十;王秀岩将废聚苯泡沫塑料粉碎后加入创新一号溶剂中溶解后加入二辛酯和香精,可制成不干胶,这种不干胶粘接效果好,可以重复使用,可用于各种标签,商标及纸制品的粘接。2.异酸酯改性。雷阎盈等研究了异酸酯改性PS制胶粘剂:PS溶于甲苯、和混合溶剂中,溶解完全后加入异酸酯反应一段时间后,再加入填料氧化锌可制得固含量约30%的胶粘剂,该胶粘剂粘度为0.5-1Pa.s,剪切强度为3.4MPa,不均匀剥离强度为1.2KN/m,该胶可用于木材、纸制品、日用塑料、地毯背衬的粘接。3.酚醛树脂改性。酚醛树脂分子结构中含有基,是聚苯泡沫塑料的优良改性剂。陆友玲等将聚苯泡沫塑料熔于甲苯、、和混合溶剂中,充分搅拌后加入酚醛树脂进行反应,制得PS改性胶粘剂。该胶粘剂的剪切强度为3.47MPa,不均匀剥离强度为14.8KN/m,可用于木材和日用品的粘接。商金明等研究表明,当酚醛树脂与聚苯泡沫塑料用量相等时,它的粘接强度接近于酚醛树脂胶粘剂。为了胶粘剂固化以后的韧性和对被粘物的粘接强度,可添加少量高分子交联剂作为改性剂,这样胶粘剂固化后在被粘接物表面形成一网状分子层。李键等选择了异酸酯和酚醛树脂两种含强极性基团的改性剂对废聚苯泡沫塑料进行改性取得了良好的效果。将废聚苯泡沫塑料溶解在甲苯、、、的混合溶剂中,完全溶解以后分离机械杂质,加入适当比例的交联剂甲苯和酚醛树脂,然后加填料制得状红色粘合剂,这种粘合剂的剪切强度可达3.72MPa,不均匀扯离强度17.10KN/m。该胶粘剂可代替乳白胶用于木材粘接,效果良好,同时对塑料以及多孔也有的粘接性能。4.松香树脂改性。曲俊杰等研究了松香树脂改性废聚苯泡沫塑料制备胶粘剂。选用为溶剂,所制得的胶粘剂可粘接瓷板、马赛克和塑料地板等。陈震等研究了松香用量对PS改性胶粘剂性能的影响,同时考察了各种溶剂对PS改性胶粘剂粘接强度的影响。研究结果表明添加少量松香时有利于粘接强度,但由于松香中菲环易于解离,随着松香用量,粘接强度反而;在所有溶剂中聚苯与混合改性后粘接强度大。5.苯-丁二烯-苯乙稀(S)嵌段共聚物改性。苯-丁二烯-苯嵌段共聚物中的苯嵌段与聚苯的结构相似,相容性好,因此用S嵌段共聚物作PS改性剂,可以胶粘剂的剥离强度,胶层的硬度和脆性。包其富选择、120号汽油、甲苯、松节油为混合溶剂,以S嵌段共聚物为改性剂,松香树脂为增粘剂,制得胶粘剂剪切强度达4.43MPa,不均匀剥离强度为1.4KN/m。该胶粘剂可用木材、瓷砖等材料的粘接,既可代替聚醋酸酯乳白胶用于家具和玩具的粘接,也可替代氯丁胶用于木材的封边。6.马来酸酐改性。孟跃中等将废聚苯泡沫塑料溶于中,加入引发剂、顺丁烯二酸酐进行接枝反应,然后与聚醇的水溶液在乳化装置内乳化,制得PS改性白胶,剪切强度在3.92MPa以上,成本仅为聚醋酸酯乳液的三分之一,而且生产工艺简单,生产周期短。7.聚醇缩醛改性。石生勋采用甲苯、70号汽油做混合溶剂,将废聚苯泡沫塑料溶解以后,加入聚醇缩醛进行改性,白色稠状的胶粘剂,这种粘剂大特点是使用温度宽,-40-40℃均可使用,且剪切强度一直保持在8.7MPa,而市售的白乳胶只能在0-40℃之间保持9.0MPa的强度。8.聚醇改性。陈恩德用将聚苯泡沫塑料完全溶解以后加入聚醇进行改性,可制得医用密封胶,这种医用密封胶不与发生反应,且耐热、耐寒、不漏水。9.活性单体接枝改性。废聚苯与活性单体接枝共聚,可在苯链节上接枝活性基团,从而利用废聚苯泡沫塑料制取性能良好的胶粘剂。回应新西兰不对华镀锌板采取反补贴措施废钢出口激增:价格倒挂及化解过剩产能结果上半年我国实际使用外资金额4415.4亿元币同比下降0.1%上半年我国对外非金融类直接投资481.9亿美元同比下降45.8%上半年我国货物贸易进出口总值13.14万亿元币同比增长19.6%7月13日佛山废旧金属废铁价格7月13日清远废旧金属废铁价格7月13日台州废旧金属废铁价格7月13日山东废旧金属废铁价格1.废塑料清洗所使用的清洗介质去年我国塑料制品产量为7700多万吨,废塑料废弃量约3000万吨,按照现在的速度发展下去,很快废塑料的量就会大于每年的塑料制品量。按上面的公式计算,这相当多少石油,数据很惊人!而且废塑料的污染问题也会更加严重。从这方面看,大家是不是能坚定一下思想,就是废塑料回收行业肯定会继续发展下去,而且还会大力发展。这一点我们从《禁止洋入境推进固体进口制度改革实施方案》(以下简称“禁废方案”)的原文中,能找到。方案的基本原则中,原文内容“坚持疏堵结合、标本兼治。完善进口固体政策,保持高压态势,严厉打击洋;国内固体回收利用水平。”年后废铝行情上涨不错,后续追涨还需谨慎!EPS冲高回落下周或延续跌势行情节节攀升PA66短期高点或在27000左右全球牛钢企靠什么净利超15亿美元?价格回调废铜迎来买入机会上游原料延续强势氧化锌厂家多涨价应对环保风暴来袭,再生塑料企业如何应对?洋逐渐“失宠”,莱州高压市场发展堪忧冬天过去,CPE的春天还会远么?关于我们|渠道招商|中废通服务|服务|积分服务|服务条款|联系|诚聘英才|网站地图|友情链接(3)化学溶液天气渐渐变冷,在西城区回收废品的张收到的饮料瓶越来越少了。“前几个月收10包塑料瓶,现在只能收5包。”他说,近几年,废塑料瓶价格一直维持在较低水平,今年以来,600毫升的塑料瓶回收价格为一个5分钱左右。“但塑料瓶算是废塑料里值钱的了,其他塑料制品价格更低,早就不收了。”第二十七条任何单位和个人发现收购、处置生产性废旧金属或者市政公用设施的,应当及时向主管部门、和工商行政部门。)
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